Territorio prevalentemente collinare che si estende lungo il percorso del fiume Cecina. Paesaggisticamente sono di rilevante bellezza le “Balze” di Volterra o di infernale suggestione i “Soffioni boraciferi” di Larderello.
Ne fanno parte i comuni: Casale Marittimo, Guardistallo, Montescudaio. Montecatini Val di Cecina, Volterra, Pomarance, Castelnuovo Vadicecina, Monteverdi Marittimo, Castellina Marittima, Riparbella.
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